具有钠超离子导体 (NASICON) 结构的聚阴离子型化合物是钠离子电池正极材料的重要研究对象,该类材料拥有稳定的框架结构、较高的钠离子扩散系数,以及良好的安全性。Goodenough于2016年首次报道了富锰NASICON型正极材料Na3MnTi(PO4)3 (NMTP)的电化学性能,并引起了广泛的关注。然而,该材料中存在大量由于Mn占据Na2空位所产生的反占位缺陷,导致其充放电过程存在显著的电压滞后(voltage hysteresis)现象,进而严重影响了电化学性能。
在本研究工作中,樊阳教授课题组提出了一种电荷补偿策略(charge compensation strategy),来抑制Mn对Na2空位的占据,有效克服了NMTP中的电压滞后现象。通过用同构的SiO44-取代PO43-,合成了系列阴离子取代的Na3MnTi(PO4)3-x(SiO4)x (x = 0.1, 0.2, 0.3)。为了补偿SiO44-额外的负电荷,Mn2+被部分氧化为Mn3+。由于在电负性和离子半径方面,Mn2+与Na+之间比Mn3+与Na+之间具有更高的相似性,因此Mn3+对钠空位的占据倾向显著低于Mn2+。XRD图谱的Rietveld精修分析证实,在Na3MnTi(PO4)3-x(SiO4)x化合物中,占据Na1和Na2位点(6b和18e)的Mn含量显著降低。电化学测试表明,这种电荷补偿策略可以有效地抑制NMTP在充放电过程中的电压滞后现象,从而显著提高了电极材料的倍率性能和长循环稳定性。相关研究成果以”Anion Substitution to Suppress the Voltage Hysteresis of Na3MnTi(PO4)3 as a Cathode Material for Sodium-Ion Batteries”为题发表在ACS Appl. Mater. Interfaces 2024, 16, 38092‒38100。77779193永利集团2021级硕士研究生卢思潼为论文的第一作者,樊阳教授和曹康哲副教授为论文的通讯作者。
近期,该课题组在锂/钠离子电池研究方面取得系列成果,论文发表在Inorg. Chem. 2024, 63, 15340‒15347;J. Solid State Chem. 2023, 325, 124145;J. Solid State Chem. 2023, 321, 123929。
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